1940年3月3日，南京举行伪国民政府成立典礼。
汪精卫遇刺
抗日战争爆发后，汪精卫一直想派人与日本人先行接触，求其支持，必要时与蒋介石决裂。这次，他把这个想法告诉了陈璧君。陈听说后，非常支持，并催促赶快行动。于是汪精卫与日本人签订了议和“密约”，终于迈出他投降日本帝国主义的第一步。
被蒋介石诱捕
汪精卫伪政府1940年3月在南京成立。汪精卫任伪国民政府主席，陈璧君当上了“第一夫人”。在汪伪政府中，陈璧君任中央监察委员。
汪精卫1944年11月在日本病死。办完丧事，陈璧君带着一群亲信，回到广东。日本天皇1945年8月14日下诏，宣布无条件投降。陈璧君躲在广州家里，度日如年。
就在陈璧君陷入绝望之时，一位不速之客郑介民（国民党军统局广州站主任）敲响了褚公馆的大门，称是奉戴笠之命迎接汪夫人。不料却中了戴笠的圈套。陈璧君被押往南京看守所，开始了她的囚徒生活。
